邻苯二甲酸酯的分析方法研究进展

  目前，PAEs分析检测方法主要有气相色谱法(GC)、液相色谱法(LC)、红外光谱法(IR)和薄层色谱法(TLC)，其中应用最为普遍的是带有质谱检测器(MSD)的气相色谱法。随着高效液相色谱仪和液-质联用仪的推广使用，对HPLC和LC-MS的研究也越来越多。

    3.1  气相色谱法(GC)

    GC法主要用DPX-35型毛细管柱或DB-17HT熔融石英毛细管柱分离PAEs化合物，对大多数化合物有较好的分离，能够满足分析的要求，但对于碳原子数较多的异构体化合物(如邻苯二甲酸二异壬酯DINP、二异癸酯DIDP等)分离效果较差，峰形重叠，检出限较高，影响了准确的定性和定量。

    气相色谱仪的检测器应用最为普遍的是质谱检测器(MSD)，质谱仪则具有灵敏度高、定性能力强的特点,尤其是采用选择离子方式(SIM)更是提高了灵敏度，降低了检出限［15］。曾凡刚等［16］用GC-MS对邻苯二甲酸酯类进行定性、定量分析，检出限1.0 pg～10 pg。除质谱外气相色谱的检测器还有带有火焰离子化检测器(FID)、电子捕获(ECD)。对于一些极性化合物，如直接用GC和GC-MS分析，很容易出现脱尾峰，检测的重复性和灵敏性都较差，因此在进行GC和GC-MS分析前，需进行衍生化步骤，以提高分析的敏感性和选择性。周益奇［17］利用壬基酚与N，O-双(三甲基硅烷基)三氟乙酰胺(BSTFA)之的衍生化反应。发展了气相色谱-质谱同时测定水中壬基酚和邻苯二甲酸酯类化合物的方法，能够准确测定11种壬基酚同分异构体及4种邻苯二甲酸酯。回收率达到78.9％±24.5％；具有较高的灵敏度。方法检出限达到（1.9～5.5)×10－4μg／L。

    3.2  液相色谱法(LC)

    近年来，液相色谱和液相色谱-质谱方法也逐渐得到应用和发展。HPIC-UV法多采用C8或C18色谱柱，以甲醇-水或乙腈-水作为流动相进行反相梯度洗脱；电喷雾离子化LC-MS技术在PAEs的测定中可通过特征离子对C6-C10异构体混合物进行定量，解决了GC-MS法分离异构体混合物时出现的分辨率较低，异构体基团间保留时间重叠的问题。孙震［18］采用液相-电喷雾质谱(HPLC-ESIMS)法对聚氯乙烯玩具中的六种邻苯二甲酸酯类增塑剂(DEHP、DNOP、BBP、DBP、DINP和DIDP)进行了测定,能较准确地测定PVC中DINP和DIDP。对于一些极性化合物的检测，液相色谱可以直接测定，不需经过衍生化的过程，这样就使得样品的预处理更加简单。

    3.3  傅立叶变换红外光谱法-ATR技